時(shí)間：2023-06-02 09:21:04
開篇：寫作不僅是一種記錄，更是一種創(chuàng)造，它讓我們能夠捕捉那些稍縱即逝的靈感，將它們永久地定格在紙上。下面是小編精心整理的12篇電化學(xué)分析，希望這些內(nèi)容能成為您創(chuàng)作過程中的良師益友，陪伴您不斷探索和進(jìn)步。
關(guān)鍵詞電化學(xué)分析法； 偶氮二甲酰胺； Nafion膜電極； 熱溶液； 面粉
1引 言
偶氮二甲酰胺（ADC）是一種白色或者淡黃色粉末，在工業(yè)中常用其作發(fā)泡劑，用于生產(chǎn)運(yùn)動(dòng)墊、橡膠鞋底等商品，增加產(chǎn)品的彈性。由于ADC能增強(qiáng)面團(tuán)的柔韌性和強(qiáng)度，兼有漂白的作用，使面食有更好的外觀和口感，可能作為添加劑用于食品工業(yè)[1～3]。美國允許使用ADC作為食品添加劑，規(guī)定面粉中的最大使用量是0.045 g/kg[2]。然而，有研究表明ADC破壞面粉中的維生素，影響人體對(duì)鈣質(zhì)的吸收，其代謝物可能損害人體的重要臟器，從而誘發(fā)癌癥[4，5]。歐盟、新西m、澳洲、英國、新加坡和日本等國家和地區(qū)都已禁止在食品中使用ADC。鑒于ADC可能帶來的危害，我國制定的《GB27602011食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定ADC作為添加劑在面粉中的使用限量是0.045 g/kg[3]，因此檢測面粉中的ADC是否超標(biāo)使用具有重要的意義。由于偶氮甲酰胺極性很強(qiáng)，微溶于水、醇和丙酮等試劑，致其檢測方法種類偏少且研究進(jìn)展緩慢。現(xiàn)有的高效液相色譜法操作繁雜，而且在反復(fù)洗脫的過程中，ADC 可能復(fù)溶不完全或發(fā)生降解，導(dǎo)致回收率偏低[6]。雖然也有一些其它測定ADC的方法，但基本都是與HPLC聯(lián)用的技術(shù)[1，7]，以及毛細(xì)管電泳等方法[8，9]，這些方法并沒有很好地解決原有的問題。另外，大型儀器的使用會(huì)增加測試成本，不利于實(shí)時(shí)和現(xiàn)場分析。發(fā)展測定ADC的電化學(xué)分析法，不僅能以低成本、快速、簡便的技術(shù)檢測ADC，也會(huì)給發(fā)展其它檢測ADC的方法帶來新思路。基于此，本研究采用加熱試液的溫度來增加ADC的溶解度，用Nafion膜電極（Nafion/GCE）富集ADC，建立了ADC的電化學(xué)分析法。
2實(shí)驗(yàn)部分
2.1儀器與試劑
TU1901雙光束紫外可見分光光度計(jì)（北京普析通用儀器有限公司）； CS501型超級(jí)恒溫水浴（重慶實(shí)驗(yàn)設(shè)備廠）； CHI 760E和CHI832B型電化學(xué)工作站（上海辰華儀器有限公司）。由玻碳電極（GCE，直徑3.0 mm）為基底電極制備的Nafion膜電極為工作電極，飽和甘汞電極為參比電極，鉑絲為對(duì)電極，組成三電極工作系統(tǒng)。
Nafion（5%乙醇溶液，Sigma公司），用無水乙醇稀釋10倍，作為電極的修飾液； ADC（純度98%）、氨基脲（純度 98%）和呋喃西林（純度98%），購于百靈威化學(xué)技術(shù)有限公司，用磷酸鹽緩沖溶液分別配成濃度為1.0×10
2.4實(shí)驗(yàn)方法
將適量ADC標(biāo)準(zhǔn)品或樣品溶液與PBS （pH 6.0）混合后置于水浴電解池中，控制水溫（80±0.2）℃。連接Nafion膜電極、參比電極和對(duì)電極至電化學(xué)工作站。經(jīng)開路攪拌富集3 min后，靜置30 s。設(shè)定電位掃描范圍0～0.50 V，記錄ADC在Nafion膜電極上的差分脈沖伏安（DPV）曲線，以電流強(qiáng)度定量ADC的濃度。再次測量前，需用PBS清洗電極至空白值。
3結(jié)果和討論
3.1Nafion膜電極的電化學(xué)表征
Nafion膜是一種聚四氟乙烯的陽離子交換膜，具有耐熱、耐腐蝕、強(qiáng)度大等優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用在化學(xué)修飾電極和電化學(xué)分析的研究中[10，11]。Nafion膜本身不具有電活性，但是它含有大量SO
3.2溫度對(duì)偶氮二甲酰胺溶解度的影響
ADC是一種極性很強(qiáng)的偶氮化合物，由于在常溫水中溶解度很低，很難觀察到在裸電極上的還原反應(yīng)。但是，加熱溶劑會(huì)提高ADC的溶解度[12]。不同溫度下ADC溶液的紫外吸收曲線（圖3）表明[2]，隨著溫度由25℃， 50℃， 80℃和90℃順次升高，其在245 nm處的特征峰隨之增強(qiáng)，表明ADC溶解度的溫度效應(yīng)非常明顯。圖4顯示了在不同溫度下，ADC分別在GCE 和Nafion膜電極上的循環(huán)伏安曲線。低溫時(shí)，在GCE上觀察不到ADC的伏安響應(yīng)； 當(dāng)溫度達(dá)到80℃時(shí)，才出現(xiàn)微小的電流響應(yīng)。而在Nafion膜電極上，隨著溫度升高，電流響應(yīng)明顯增大； 80℃時(shí)，電流響應(yīng)不再增強(qiáng)； 超過90℃時(shí)，電流響應(yīng)微降。這是由于Nafion膜在較高的溫度下能保持化學(xué)結(jié)構(gòu)及性能的穩(wěn)定[13]，但超過80℃時(shí)，Nafion膜內(nèi)部水分蒸發(fā)，質(zhì)子傳遞受到較大影響，導(dǎo)致膜的阻抗增大[14]。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，ADC在熱溶液中的溶解度明顯提高，合適的溫度既能使ADC充分溶解，又能保持Nafion膜電極對(duì)ADC有較好的響應(yīng)性能。因此，本實(shí)驗(yàn)利用恒溫水浴保持80℃的溫度。
3.3偶氮二甲酰胺在Nafion膜電極上的還原反應(yīng)
單偶氮化合物能在電極表面獲得2個(gè)電子和2個(gè)質(zhì)子而發(fā)生還原反應(yīng)[15]。在以不同掃描速度測得ADC的循環(huán)伏安曲線（圖5）中，ADC在Nafion膜電極上只出現(xiàn)了陰極峰，沒有陽極峰，顯然為不可逆的還原反應(yīng)。從圖5可見，隨著掃描速度的增加，峰電位Ep逐漸負(fù)移，掃速在為10～ 200 mV/s 范圍內(nèi)， Ep為0.36～ 0.42 V； 同時(shí)，峰電流ip隨著掃速v 的增加而增大。由ip與v的線性相關(guān)性（圖5中的插圖）可知，ADC在Nafion膜電極上的還原為表面吸附控制的電極反應(yīng)。按照Laviron方程計(jì)算[16]，此反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移系數(shù)α及速率常數(shù)ks分別為0.52和0.817/s。
修飾電極表面的Nafion膜呈負(fù)電性，因而ADC在Nafion膜電極上的電化學(xué)行為與ADC的荷電狀態(tài)密切相關(guān)。由于ADC是堿性化合物，其荷電狀態(tài)取決于溶液的pH值。分別以pH=5.0， 5.5， 6.0， 6.5和7.0的磷酸鹽緩沖溶液為底液，考察了5.0×10 mol/L ADC在不同pH值緩沖溶液中的伏安響應(yīng)（圖6），發(fā)現(xiàn)ADC在Nafion膜電極上的ip隨底液pH值變化，在pH= 6.0的溶液中， ip強(qiáng)度最大，這是由于ADC的氨基在加質(zhì)子荷正電后，更容易與負(fù)電性的Nafion膜發(fā)生靜電效應(yīng)，膜電極富集了ADC。同時(shí)，pH 6.0的PBS可作為緩沖溶液的優(yōu)化pH值。另一方面， Ep隨底液pH值的增加而負(fù)移，在pH 5.0～7.0范圍內(nèi)， Ep與pH值的線性關(guān)系為Ep=0.056pH +0.032（圖6插圖），進(jìn)一步表明ADC在Nafion膜電極上的還原反應(yīng)為式（1）所示的2質(zhì)子2電子的電極反應(yīng)。
3.5方法的重現(xiàn)性與穩(wěn)定性
盡管Nafion膜極有很好的電化學(xué)穩(wěn)定性[17]，但考慮到在測試過程中，Nafion膜電極表面可能鈍化，影響樣品測定的重現(xiàn)性和穩(wěn)定性，所以每次測定后，需將Nafion膜電極在攪拌下置于PBS中清洗，再放入空白底液中進(jìn)行掃描，確認(rèn)洗脫完全，然后再進(jìn)行下一次測定。同一支Nafion膜電極連續(xù)重復(fù)測定3.45 μg/L ADC 7次，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）小于3.9%。按同樣方法制備的5支工作電極測定相同濃度ADC的RSD
3.6抗干擾性能測試和方法的應(yīng)用
除了強(qiáng)還原試劑，一般無機(jī)化合物不干擾ADC的測定。在最佳實(shí)驗(yàn)條件下，以測量誤差在5%以內(nèi)為限，考察了面粉中可能存在的物質(zhì)對(duì)ADC伏安響應(yīng)的影響。分別將5.0×10
關(guān)鍵詞：化工企業(yè)；突發(fā)環(huán)境事件；應(yīng)急監(jiān)測技術(shù)
突發(fā)環(huán)境事件指的是由某些社會(huì)活動(dòng)、經(jīng)濟(jì)活動(dòng)或行為所導(dǎo)致的不可抗拒災(zāi)害，導(dǎo)致地下水、土壤、大氣、環(huán)境等受到嚴(yán)重污染及破壞的惡性事件。突發(fā)環(huán)境事件具有突發(fā)性、高危害性和持續(xù)性的特點(diǎn)[1]，若沒有開展有效的應(yīng)急措施，可能導(dǎo)致污染范圍不斷擴(kuò)大，進(jìn)而威脅群眾身體健康。當(dāng)前，突發(fā)環(huán)境事件應(yīng)急監(jiān)測技術(shù)主要包括光譜法、色譜及質(zhì)譜法、電化學(xué)分析法三個(gè)類型，為進(jìn)一步分析其在應(yīng)急監(jiān)測中的應(yīng)用效果，本文深入分析了三種方法在化工企業(yè)環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測中的內(nèi)容和作用，具體如下。
1光譜法
光譜法指的是通過污染物的特定光譜來明確其包含的化學(xué)物質(zhì)及含量比例，具有迅速、靈敏的特點(diǎn)，當(dāng)前，以光譜法為基礎(chǔ)的便攜式應(yīng)急監(jiān)測儀器的應(yīng)用最為廣泛，幾乎覆蓋了化工企業(yè)各個(gè)類型的環(huán)境介質(zhì)。光譜法主要包括紫外及可見分光光度法、紅外光譜法等。
1.1紫外及可見分光光度法
常用于化工企業(yè)水質(zhì)應(yīng)急監(jiān)測，化工企業(yè)的水質(zhì)應(yīng)急監(jiān)測項(xiàng)目主要包括化學(xué)需氧量、氨氮、硫化物、磷酸鹽及銅、鐵、鎳、總鉻、六價(jià)鉻等污染物，這些物質(zhì)分子或原子吸收特定波長光能量，通過比色測定其水樣中各個(gè)污染物的成分及比例，具有智能化高、應(yīng)用方便、抗?jié)B性好的特點(diǎn)[2]，但是同時(shí)也有著成本高、準(zhǔn)確度不穩(wěn)定、容易產(chǎn)生二次污染等問題。
1.2紅外光譜法
常用于化工企業(yè)突發(fā)環(huán)境事件中的有機(jī)物指標(biāo)監(jiān)測，主要指的是紅外光照射有機(jī)物時(shí)，有機(jī)物分子吸收與其分子振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)頻率相同的紅外光得到相應(yīng)的紅外吸收光譜，進(jìn)而確定污染物內(nèi)部分子結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的檢測手段。便攜式紅外分析儀的特點(diǎn)是，無需特殊處理樣品，檢測過程快速、準(zhǔn)確，后期維護(hù)成本低等，但由于其更偏向于結(jié)構(gòu)分析，導(dǎo)致檢測結(jié)果的靈敏度不高，同時(shí)容易受到空氣中水分的影響，穩(wěn)定性較差。
2色譜及質(zhì)譜法
氣相色譜法是載氣和樣品氣體一同進(jìn)入色譜柱后，樣品氣體中的不同組分先后從色譜柱中流出，經(jīng)過檢測器等儀器后得到不同組分濃度的色譜圖，并可以通過峰高和峰面積兩項(xiàng)指標(biāo)進(jìn)行定量分析。質(zhì)譜法主要鑒別污染物的種類，可對(duì)分離后的物質(zhì)進(jìn)行定性分析，一般作為氣相色譜法的補(bǔ)充技術(shù)應(yīng)用。色譜及質(zhì)譜法目前常用的應(yīng)急監(jiān)測儀器有氣相色譜儀、質(zhì)譜儀及氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀等，廣泛應(yīng)用于化工企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物的監(jiān)測分析中。（1）氣相色譜儀。該儀器具有靈活性高、機(jī)動(dòng)性強(qiáng)的特點(diǎn)。發(fā)生突發(fā)環(huán)境事件后，氣相色譜儀能夠通過對(duì)樣品的定性分析，明確事故的污染源，確認(rèn)責(zé)任者。同時(shí)，和常規(guī)儀器相比，氣相色譜儀的數(shù)據(jù)庫較為龐大，可將范圍增加到半定量的標(biāo)準(zhǔn)上，準(zhǔn)確率較高。（2）質(zhì)譜儀。質(zhì)譜儀主要指的是離子質(zhì)荷比測量的分析方法，其原理是樣品中各組分在離子源中電離，生成帶正電荷的離子，然后在加速電場的作用下，生成離子束，在質(zhì)量分析器中將其聚焦，得到質(zhì)譜圖，完成監(jiān)測分析。質(zhì)譜儀的優(yōu)點(diǎn)在于準(zhǔn)確度高，缺點(diǎn)在于對(duì)技術(shù)人員的操作能力和經(jīng)驗(yàn)水平要求較高，容易受其他因素的影響。（3）氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀。氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀將氣相色譜法高效分離能力、高靈敏度和質(zhì)譜法強(qiáng)定性能力的優(yōu)點(diǎn)進(jìn)行了優(yōu)化組合，彌補(bǔ)了兩種方法存在的不足，對(duì)突發(fā)環(huán)境事件的監(jiān)測能力更強(qiáng)，應(yīng)用范圍更加廣泛。
3電化學(xué)分析法
電化學(xué)分析法指的是通過檢測物的電化學(xué)屬性，進(jìn)行測量和表征的分析，其優(yōu)點(diǎn)在于靈敏度高、成本低，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用在了突發(fā)環(huán)境事件的應(yīng)急監(jiān)測中。電化學(xué)分析法主要包括陽極溶出伏安法、離子選擇電極法等。
3.1陽極溶出伏安法
該方法主要包括了還原、沉積、氧化、溶出4個(gè)步驟，其中，還原和沉積指的是通過陽極溶出伏安儀器的作用，將水溶液中的金屬離子還原并沉積在電極上，氧化及溶出指的是將這些金屬離子氧化及溶出，得出峰電位及峰面積，從而進(jìn)行定性和定量分析。陽極溶出伏安法的特點(diǎn)在于準(zhǔn)確度和靈敏度高、自動(dòng)化程度高、體積小、費(fèi)用低等。目前，隨著化工企業(yè)污染物種類的不斷增多，針對(duì)其金屬指標(biāo)的監(jiān)測需求也日益增大，各陽極溶出伏安法儀器監(jiān)測能力不斷增強(qiáng)，應(yīng)用效果也在不斷地改善。
3.2離子選擇電極法
該方法指的是根據(jù)膜電勢(shì)來測定溶液中的離子活性，得出化學(xué)成分濃度的電化學(xué)性質(zhì)，主要由參比電極、敏感膜、內(nèi)參比液等部分組成。其中，內(nèi)參比液在定性與定量的分析中占據(jù)重要地位，當(dāng)電極與待測離子溶液相互接觸時(shí)，敏感膜及內(nèi)參比液中會(huì)出現(xiàn)有關(guān)離子活性的膜電勢(shì)，這是進(jìn)行監(jiān)測和鑒定的有效依據(jù)之一。
4其他方法
除了常見的光譜法、色譜及質(zhì)譜法、電化學(xué)分析法三種類型，突發(fā)環(huán)境事件應(yīng)急監(jiān)測技術(shù)還包括了光離子化檢測法、拉曼光譜法、離子色譜法等。另外，除了化學(xué)分析方法及儀器以外，還有檢測試紙、檢測管、發(fā)光菌等技術(shù)，這些方法和物品都能對(duì)突發(fā)環(huán)境事件進(jìn)行定性定量檢測，可根據(jù)不同化工企業(yè)的類型、原料、產(chǎn)品等及突發(fā)環(huán)境事件的不同性質(zhì)有選擇的使用。5結(jié)束語化工企業(yè)是突發(fā)環(huán)境事件的高發(fā)地，近年來，隨著社會(huì)和經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展，人們對(duì)環(huán)境保護(hù)所給予的關(guān)注度也在不斷地提升，這要求在發(fā)生突發(fā)環(huán)境事件時(shí)，環(huán)境監(jiān)測部門要借助一定的方法和儀器，對(duì)污染物的種類和性質(zhì)進(jìn)行鑒別和分析，為政府相關(guān)部門采取科學(xué)的處理處置措施提供技術(shù)支持，切實(shí)保障人民群眾生命財(cái)產(chǎn)安全。
作者:張福全 王奉虎 徐國棟 單位:濟(jì)南市環(huán)境監(jiān)測中心站
參考文獻(xiàn)：
關(guān)鍵詞:水環(huán)境監(jiān)測 污染 分析方法
中圖分類號(hào)： X131 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼： A 文章編號(hào)：
在水環(huán)境監(jiān)測中，工作人員按照水的循環(huán)規(guī)律（降水、地表水和地下水），對(duì)水的質(zhì)和量以及水體中影響生態(tài)與環(huán)境質(zhì)量的各種人為和天然因素所進(jìn)行的統(tǒng)一的定時(shí)或隨時(shí)監(jiān)測。把握水環(huán)境的質(zhì)量現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢(shì)良好把握，對(duì)生活、生產(chǎn)過程中的各類廢水進(jìn)行監(jiān)視和檢測，控制污染，為國家政府部門制定相關(guān)的水資源保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)、法規(guī)提供相關(guān)的數(shù)據(jù)和資料等，為全面的開展水環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)和管理提供依據(jù)，對(duì)發(fā)展國民經(jīng)濟(jì)和保障人民健康等具有十分重要的意義。
1 水體污染的分類
1.1 工業(yè)污染源
工業(yè)污染是水體產(chǎn)生污染的最為主要的原因，它是指工業(yè)企業(yè)排出的生產(chǎn)過程中使用過的廢水，種類不但繁多，而且成分復(fù)雜，不同性質(zhì)的企業(yè)由于采用的工藝、原料和藥劑以及生產(chǎn)用水量和質(zhì)等條件的不同差異也很大。比如火力電廠的水力沖灰廢水、造紙廠和染織工業(yè)、食品工業(yè)排出的含有機(jī)物廢水；含毒的化學(xué)性物質(zhì)廢水，比如化工、電鍍和冶煉等產(chǎn)生的廢水；含有放射性物質(zhì)的廢水一般來自放射性礦、原子能發(fā)電廠等。
1.2 生活污染源
城市的生活污染比較嚴(yán)重，由于人口比較密集，所以各種烹飪用水、洗滌衣物，沖洗大小便等排出的廢水較多。農(nóng)業(yè)污染源主要是指農(nóng)藥化肥的不正確使用造成的污染，不僅使得地表水受到污染，而且還會(huì)使得水生生物、魚貝類有較高的農(nóng)藥殘留，食用后會(huì)給人類的生命健康造成威脅。意外的油輪漏油也會(huì)使得大量的水生生物死亡，死亡的軀體分解后會(huì)造成水體污染。
2 水環(huán)境監(jiān)測分析方法
在水環(huán)境監(jiān)測工作中，純物理性質(zhì)測定的工作量是比較少的，絕大部分工作是污染組分的化學(xué)分析。因此下面就分析方法的特點(diǎn)及選擇作概括的介紹。用于水環(huán)境監(jiān)測的分析方法可分為兩大類：一類是化學(xué)分析法；另一類是儀器分析法(也叫做物理化學(xué)分析法)。
2.1 化學(xué)分析法
化學(xué)分析法是以化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法，分為稱量分析
法和滴定分析法兩種。
2.1.1 稱量分析法
稱量分析是將待測物質(zhì)以沉淀的形式析出，經(jīng)過過濾、烘干，用天平稱其質(zhì)量，通過計(jì)算得出待測物質(zhì)的含量。稱量分析準(zhǔn)確度比較高，但此法操作繁瑣、費(fèi)時(shí)，它主要用于廢水中懸浮固體、殘?jiān)⒂皖惖鹊臏y定。
2.1.2 滴定分析法(又稱容量分析)
滴定分析是用一種已知準(zhǔn)確濃度的溶液(標(biāo)準(zhǔn)溶液)，滴加到含有被測物質(zhì)的溶液中，根據(jù)反應(yīng)完全時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積和濃度，計(jì)算出被測物質(zhì)的含量。滴定分析方法簡便，測定結(jié)果的準(zhǔn)確度也較高，不需貴重的儀器設(shè)備，被廣泛采用，是一種重要的分析方法。滴定分析成功的關(guān)鍵，就是要準(zhǔn)確地找到理論終點(diǎn)，否則，就會(huì)產(chǎn)生誤差。因此，進(jìn)行滴定分析時(shí)，首先要選擇正確的分析方法，即所選用的化學(xué)反應(yīng)本身能夠反應(yīng)完全，并且不發(fā)生副反應(yīng)；其次，要選擇合適的指示劑，它應(yīng)能在理論終點(diǎn)附近突然變色；然后，還要能夠正確而熟練地進(jìn)行滴定操作，能夠準(zhǔn)確地判斷顏色的變化，并能及時(shí)停止滴定。
2.2 儀器分析法
儀器分析是利用被測物質(zhì)的物理或物理化學(xué)性質(zhì)來進(jìn)行分析方法，例如，利用光學(xué)性質(zhì)、電化學(xué)性質(zhì)等。由于這類分析方法一般需要較精密的儀器，因此稱為儀器分析。儀器分析的發(fā)展非常迅速，各種新方法、新型儀器不斷研制成功，使監(jiān)測技術(shù)更趨于快速、靈敏、準(zhǔn)確。在儀器分析中使用較多的是光學(xué)分析法，電化學(xué)分析法、色譜分析法和質(zhì)譜分析法，其他方法也有不同程度的應(yīng)用。
2.2.1 光學(xué)分析法
光學(xué)分析法是根據(jù)物質(zhì)發(fā)射、吸收輻射能，或物質(zhì)與輻射能相互作用建立的分析方法。光學(xué)分析法主要有以下幾種：
1)分光光度法。分光光度法是利用棱鏡或光柵等單色器獲得單色光來測定物質(zhì)耐光吸收能力的方法。它的基本依據(jù)是物質(zhì)對(duì)不同波長的光具有選擇性吸收作用。在水環(huán)境監(jiān)測中可用它測量許多污染物，如砷、鉻、鎘、鉛等。盡管近年來各種新的分析方法不斷出現(xiàn)，但分光光度法仍與原子吸收分光光度法、氣相色譜法和電化學(xué)分析法成為水環(huán)境監(jiān)測中的4大主要分析方法。
2)原子光譜法。原子光譜法是目前應(yīng)用最多的原子吸收光譜法。該法能滿足微量分析和痕量分析的要求，在水環(huán)境監(jiān)測中被廣泛應(yīng)用。到目前為止它能測定70多種元素，如工業(yè)廢水和地表水中的鎘、汞、砷、鉛、等的測定。由于近年來等離子體新光源的應(yīng)用，使等離子體發(fā)射光譜法發(fā)展很快，已用于清潔水、廢水、底質(zhì)、生物樣品中多元素的同時(shí)測定。
3)分子光譜法。分子光譜法包括紅外吸收，可見和紫外吸收、分子熒光等方法。可見和紫外吸收應(yīng)用最為廣泛，是根據(jù)某些物質(zhì)(分子)被輻射激發(fā)后發(fā)射出的波長相同或不同的特征輻射(即分子熒光)的強(qiáng)度對(duì)待測物質(zhì)進(jìn)行定量分析的一種方法。在水環(huán)境分析中主要用于強(qiáng)致癌物質(zhì)―苯并(a)芘、硒、銨、油類的測定。紅外吸收光譜是以物質(zhì)對(duì)紅外區(qū)域輻射的吸收為基礎(chǔ)的方法，例如，應(yīng)用該原理已制成了CO、SO2、油類等專用監(jiān)測儀器。
2.2.2 色譜分析法色譜分析是一種物理分離分析方法。它根據(jù)混合物在互不相溶的兩相(固定相與流動(dòng)相)中吸收能力、分配系數(shù)或其他親和作用的差異作為分離的依據(jù)，當(dāng)待測混合物隨流動(dòng)相移動(dòng)時(shí)，各組分在移動(dòng)速度上產(chǎn)生差別而得到分離，從而進(jìn)行定性、定量分析。
現(xiàn)代儀器分析主要分析方法有：
1、光學(xué)分析法： 原子光譜法、分子光譜法。
2、電化學(xué)分析法： 電導(dǎo)分析法、電位分析法、庫倫分析法、極譜分析法。
3、色譜分析法：氣相色譜法、高壓液相分析法。
4、核磁共振分析法。
5、質(zhì)譜法。
（來源：文章屋網(wǎng) ）
【關(guān)鍵字】放射免疫法、化學(xué)發(fā)光免疫法、血清AFP、效果分析
【中圖分類號(hào)】R426 【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】A 【文章編號(hào)】1004-7484（2014）07-4045-02
臨床檢測血清AFP中，應(yīng)該對(duì)患者采用有效生長激素檢測方式，這樣才可以提高檢測的準(zhǔn)確性，提升患者的身體健康質(zhì)量，提高治病療效【1】。以下針對(duì)我院從2013年1月到2013年12月期間采集的100例住院患者血清標(biāo)本進(jìn)行分析，探討臨床中，采取化學(xué)發(fā)光免疫法與放射免疫法檢測血清AFP的效果。
1 資料與方法
1.1資料
對(duì)我院2013年1月到2013年12月的100例住院患者進(jìn)行血清標(biāo)本收集工作， 本次研究的血清標(biāo)本采集中，均是由經(jīng)驗(yàn)豐富的檢驗(yàn)人員在2小時(shí)內(nèi)，對(duì)清晨空腹患者抽取靜脈血3 ml，并排除患者有先天性疾病、心肝重要器官疾病；試驗(yàn)儀器包括德國羅氏公司的檢測試劑盒，以及電化學(xué)分析儀、放射免疫分析儀、深低溫；將患者隨機(jī)分配成對(duì)照組與試驗(yàn)組，且在每組中都具有50例患者的血清標(biāo)本，患者在性別、身體狀況以及年齡等資料方面，相互進(jìn)行比較后，不存在差異，無統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。
1.2 方法
對(duì)于對(duì)照組患者血清標(biāo)本檢測中，將會(huì)使用XAKP- 2000A/02 型 γ 計(jì)數(shù)儀【2】，并應(yīng)用中國原子能科學(xué)研究所提供的AFP 試劑盒，對(duì)患者的待檢測樣本進(jìn)行梯度稀釋，使檢測物濃度在12.5～8000umol/L范圍間，進(jìn)行放射免疫法檢測；對(duì)試驗(yàn)組患兒50例血清標(biāo)本檢測中，將會(huì)使用KL1- e411 型全自動(dòng)電化學(xué)發(fā)光儀進(jìn)行檢測【3】，并稀釋其檢測樣本的梯度，可以保持檢測物濃度為12.5～8000umol/L，進(jìn)行電化學(xué)發(fā)光法測定。對(duì)兩組檢測方法比較中，分析比對(duì)其檢測血清AFP水平差異，考察其之間的相關(guān)性；并對(duì)兩組檢測方法中的低值、中值、高值進(jìn)行記錄試驗(yàn)，且測定每日測定每份樣本22次，連續(xù)測20天，并考察批內(nèi)CV值。
1.3 統(tǒng)計(jì)處理
對(duì)本次兩組研究結(jié)果，可以應(yīng)用統(tǒng)計(jì)學(xué)軟件SSPS 12.0【4】，針對(duì)最后兩組的檢測結(jié)果進(jìn)行處理， 在數(shù)據(jù)處理之中，計(jì)量資料我們將會(huì)用t檢驗(yàn)進(jìn)行比較，技術(shù)資料用x2檢驗(yàn)，設(shè)置統(tǒng)計(jì)學(xué)的水準(zhǔn)是a=0.05。
2結(jié)果
兩組檢測結(jié)果，電化學(xué)發(fā)光法檢測血清AFP線性范圍更寬，電化學(xué)發(fā)光法檢測血清AFP精密、靈敏度度更高，其兩組檢測結(jié)果之間差異非常顯著（ P
3討論
據(jù)悉，血清AFP是檢測原發(fā)性肝細(xì)胞肝癌的標(biāo)志物，是最靈敏性、特異性的腫瘤標(biāo)志，在臨床腫瘤診斷中發(fā)揮重要作用。針對(duì)血清AFP檢測中，應(yīng)該制定合理的檢測方案，才可以取得準(zhǔn)確的檢測結(jié)果，提高肝癌患者的生活質(zhì)量。因此在臨床診斷檢測血清AFP中化學(xué)發(fā)光免疫法，較常規(guī)放射免疫法檢驗(yàn)有較好的效果，可以提高檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性、靈敏性、高度特異性。
化學(xué)發(fā)光免疫法檢測血清AFP，在臨床中具有較好的效果，應(yīng)用化學(xué)發(fā)光系統(tǒng)作為抗原抗體反應(yīng)指示系統(tǒng)，定量檢測抗原、抗體，并應(yīng)用發(fā)光劑標(biāo)記抗體，與其它檢測方法相比，具有很高的穩(wěn)定性，采用機(jī)器自動(dòng)加樣，具有準(zhǔn)確性，化學(xué)發(fā)光免疫法檢測的線性范圍較放射免疫法檢測更寬，更適宜于臨床檢測 血清AFP。在血清AFP測定中，應(yīng)用電化學(xué)發(fā)光法進(jìn)行檢查，可以采用高度的特異性抗體【5】，有效起到清除樣本干擾的作用，提高檢測結(jié)果的靈敏度，減少誤差，使用電化學(xué)發(fā)光法測定血清AFP，臨床檢驗(yàn)效果更穩(wěn)定。
由上可知，在臨床中對(duì)血清AFP檢測中，應(yīng)用放射免疫法與電化學(xué)發(fā)光法檢測進(jìn)行檢驗(yàn)，電化學(xué)發(fā)光法檢測較放射免疫法更具應(yīng)用優(yōu)勢(shì)，具有更好重復(fù)性，精密度高，有很好的臨床效果，值得在實(shí)際在推廣應(yīng)用。
參考文獻(xiàn)
[1] 張紅祥. 化學(xué)發(fā)光免疫法與放射免疫法檢測血清AFP臨床分析[J]. 中國現(xiàn)代藥物應(yīng)用. 2010（07）
[2] 章茂友. 放射免疫法與化學(xué)發(fā)光免疫法檢測血清AFP效果分析[J]. 中國現(xiàn)代醫(yī)生. 2010（36）
[3] 張改英，王耀榮. 化學(xué)發(fā)光免疫法和放射免疫分析法測定血漿腦鈉肽濃度的比較[J]. 疾病監(jiān)測與控制. 2010（10）
關(guān)鍵詞：食品 感官檢驗(yàn) 物理分析 化學(xué)分析 綜合分析
中圖分類號(hào)：TS207 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1672-5336（2013）16-0019-02
近年來，食品安全問題頻發(fā)，嚴(yán)重影響了社會(huì)公眾群體對(duì)食品質(zhì)量檢測部門的認(rèn)可度。2005年“蘇丹紅”事件、2008年三鹿奶粉“三聚氰胺”事件以及2013年中秋前夕煌上煌“鴨脖蛆蟲”事件給中國食品安全敲響了警鐘，加大食品的分析與檢驗(yàn)工作力度已經(jīng)迫在眉睫。食品分析與檢驗(yàn)主要是對(duì)食品中出現(xiàn)的有害物質(zhì)進(jìn)行檢測，保證食品在流入市場后不會(huì)對(duì)公眾群體的身心健康產(chǎn)生危害。農(nóng)獸藥、食品添加劑是食品安全檢測中常見的問題，因此，需要建立起完善的檢測監(jiān)督體系，提升食品分析與檢驗(yàn)部門的工作質(zhì)量。
1 食品質(zhì)量感官檢驗(yàn)法
感官檢驗(yàn)是對(duì)食品進(jìn)行安全分析與檢驗(yàn)的基本手段，不需要依賴專業(yè)的檢驗(yàn)分析設(shè)備，多用于一些無法依靠儀器進(jìn)行檢測的食品，主要包括了水果的味道、食品的風(fēng)味、煙酒與茶葉的氣味等。感官檢驗(yàn)針對(duì)不同的食品特性，有著不同的檢驗(yàn)方法。例如水果一般采用味覺檢驗(yàn)與視覺檢驗(yàn)，煙酒則采用嗅覺檢驗(yàn)。部分特殊的食品，還需要進(jìn)行觸覺檢驗(yàn)與聽覺檢驗(yàn)。感官檢驗(yàn)有一定的局限性，受到檢驗(yàn)人員主觀方面的影響較多。感官本身就具有一定的差異性，不同的食品質(zhì)量特性均有差別，檢驗(yàn)的結(jié)果也會(huì)存在一定的差異，而且感官檢驗(yàn)更多的受到檢驗(yàn)人員性格、心理情況、健康情況、生活習(xí)慣的影響，無法較為準(zhǔn)確的確定食品的質(zhì)量優(yōu)劣。
2 食品質(zhì)量物理檢驗(yàn)法
食品質(zhì)量物理檢驗(yàn)法是對(duì)食品的物理性質(zhì)進(jìn)行檢驗(yàn)與分析，主要包括食品的溫度、沸點(diǎn)、透明度、折射率、密度等一系列指標(biāo)。這樣可以較為準(zhǔn)確的確定食品中某種成分的實(shí)際含量，然后對(duì)照相關(guān)指標(biāo)范圍，分析食品中該成分含量是否在規(guī)定范圍之內(nèi)。
物理檢驗(yàn)法也是目前食品安全分析與檢驗(yàn)主要使用的手段，得到了較為廣泛的應(yīng)用。例如通過分析食品成分的密度，可以測定糖液中的含糖量，也能準(zhǔn)確的分析牛奶是否摻水、是否經(jīng)過脫脂處理等；分析食品的折光率，能夠測定果汁、蜂蜜、糖漿等食品中的固體物質(zhì)含量，也能較為準(zhǔn)確的測定牛乳中的乳糖成分；通過旋光法能夠測定飲品中淀粉含量與蔗糖含量等。
3 食品質(zhì)量化學(xué)檢驗(yàn)法
食品質(zhì)量化學(xué)檢驗(yàn)法主要分為定性分析與定量分析。目前主要使用的是定量分析，針對(duì)新型食品的流入才會(huì)采用定性分析。
定量分析主要是通過對(duì)食品進(jìn)行測重，確定食品中水分、脂肪、纖維、果膠、灰分等一系列固體成分的質(zhì)量，并對(duì)其中關(guān)鍵成分的質(zhì)量進(jìn)行分析，觀察其是否在食品安全標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)。然后依靠酸堿滴定與氧化還原滴定方法，對(duì)食品的酸度、蛋白質(zhì)、還原糖、維生素D等一系列指標(biāo)進(jìn)行測定。
化學(xué)檢驗(yàn)法通過檢驗(yàn)儀器能夠精確的確定食品中水分、脂肪、纖維、果膠、蛋白質(zhì)、維生素D等一系列成分的含量，是食品安全檢驗(yàn)的重要手段。例如在檢驗(yàn)動(dòng)植物油脂品質(zhì)的時(shí)候，一般采用常規(guī)單位體積質(zhì)量的測定方法，在特定溫度下測定比重瓶中單位體積的液體脂肪重量。在測量過程中，采用Jaulmes比重瓶與Gay-lussac比重瓶進(jìn)行分別測量，然后對(duì)比兩次測量的結(jié)果，其中誤差不能超過5%。
4 食品質(zhì)量物理化學(xué)綜合檢驗(yàn)法
食品質(zhì)量物理化學(xué)綜合檢驗(yàn)法主要依靠光學(xué)分析、電化學(xué)分析、色譜分析、質(zhì)譜分析等手段，測量食品的光學(xué)性質(zhì)與電化學(xué)性質(zhì)，得出食品相關(guān)成分的質(zhì)量或含量。
光學(xué)分析法主要用于分析食品中的維生素、蛋白質(zhì)、氨基酸、碳水化合物、食品添加劑等成分的含量；電化學(xué)分析法主要用于分析糖類食品中糖分的含量與食品添加劑成分；質(zhì)譜分析法主要用于分析食品中維生素、重金屬、食品添加劑等成分的含量；色譜分析法是我國近年來研發(fā)的新型食品質(zhì)量檢測與分析技術(shù)，能夠?qū)κ称分械陌被帷⒕S生素、糖分、食品添加劑、農(nóng)獸藥殘留、黃曲霉毒素等成分進(jìn)行精確的測量。
例如在維生素D的含量的確定中，供試品溶液的制備取該制劑項(xiàng)下制備的供試品溶液A，凈化用色譜柱系統(tǒng)分離維生素D項(xiàng)下的方法處理，至“用氮?dú)饬餮杆俅蹈伞焙螅尤氘愋镣?ml溶解，通氮排除空氣后，密塞，置90℃水浴中，加熱1.5小時(shí)后，立即通氮在2分鐘內(nèi)吹干，迅速精密加入正己烷2ml，溶解后，即為供試品溶液C。對(duì)照品溶液的制備精密量取對(duì)照品貯備溶液適量，加異辛烷定量稀釋制成每1ml中約含維生素D50單位，精密量取2ml置具塞圓底燒瓶中，照供試品溶液制備項(xiàng)下的方法，自“通氮排除空氣后”起，依法操作，得對(duì)照品溶液。含量測定在上述第一法的色譜條件下，取對(duì)照品溶液與供試品溶液C，交替精密進(jìn)樣200μl，量取維生素D的峰值，按外標(biāo)法計(jì)算含量。
5 結(jié)語
食品分析與檢驗(yàn)工作的質(zhì)量關(guān)乎社會(huì)公眾群體的飲食健康安全。針對(duì)我國目前食品安全的現(xiàn)狀，需要加大食品分析與檢驗(yàn)工作的力度，才能有效保障社會(huì)公眾群體的飲食健康安全。筆者通過分析上述四種食品分析與檢驗(yàn)的方法，以供食品安全檢驗(yàn)人員歸納與總結(jié)，根據(jù)實(shí)際的工作需要進(jìn)行應(yīng)用。
參考文獻(xiàn)
[1]郟征偉，毛秀紅，陸繼偉，等.食品分析水平測試計(jì)劃農(nóng)藥殘留能力驗(yàn)證中分析方法的選擇及其結(jié)果評(píng)價(jià)[J].農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)，2011（03）.
[2]安紅梅，尹建軍，張曉磊，等.同時(shí)蒸餾萃取技術(shù)在食品分析中的應(yīng)用[J].食品研究與開發(fā)，2011（12）.
1根據(jù)分析原理
化學(xué)分析：用物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)作為基本原理進(jìn)行分析，這種方法有著悠久的歷史，是我們分析化學(xué)中的基本，是經(jīng)典的分析方法。它通過物質(zhì)的反應(yīng)情況，來判定物質(zhì)的化學(xué)組成部分。通過在化學(xué)反應(yīng)中物質(zhì)與生成物之間的數(shù)量關(guān)系來鑒別組分的相對(duì)含量。儀器分析：用物質(zhì)的物理或化學(xué)性質(zhì)為基本的分析方法，可以通過光化學(xué)、電化學(xué)、熱磁、聲等進(jìn)行分析。使用儀器的話分析過程簡單。分析的結(jié)過的準(zhǔn)確度也比較高，但在物質(zhì)的微量、痕量方面的分析準(zhǔn)確度較低。
2化學(xué)分析與儀器分析的共同點(diǎn)
這兩種分析方法都是可以定性或者定量的。化學(xué)分析法主要是作為含量相對(duì)來說高的分析方法，它的準(zhǔn)確性很高，一般情況下可以到千分之幾，而儀器分析而且它的精確度不低，但是精密性很低，因此只可以監(jiān)測出常量還有半微量的含量，一般要高于5%以上，作為一般的常量分析中很不使用。
3化學(xué)分析與儀器分析的差異
兩種方式的使用設(shè)置有不小的差別，化學(xué)分析普遍的監(jiān)測被測分析物為常量或者是半微量，而且它的精確度不低，但是精密性很低，因此只可以監(jiān)測出常量還有半微量的含量，監(jiān)測微量成分的時(shí)候準(zhǔn)確度很差乃至壓根監(jiān)測不到；使用這樣的方法加以監(jiān)測任務(wù)時(shí)需要它的誤差不可以高于百分之零點(diǎn)一。儀器分析經(jīng)常是對(duì)微量甚至痕微量展開分析，它的精確性不高但是精密度很好，可以設(shè)定或定性的準(zhǔn)確監(jiān)測部分，但是誤差不小，通常都會(huì)高于百分之一。
4特點(diǎn)及兩種方法的關(guān)系
儀器分析：儀器分析經(jīng)常是對(duì)微量甚至痕微量展開分析，儀器分析的使用比較快捷靈敏，樣品的需要量也很少，分析速度也很快。但它的精確性不高但是精密度很好，可以設(shè)定或定性的準(zhǔn)確監(jiān)測部分，但是誤差不小，通常都會(huì)高于百分之一。在這兩種分析方法中，儀器分析是建立在經(jīng)典的化學(xué)分析的基礎(chǔ)上，基本的儀器分析方法需要的樣品之前的處理都是用化學(xué)分析的方法，有很多儀器在進(jìn)行分析錢還要用化學(xué)分析的方法進(jìn)行分離物質(zhì)，儀器分析方法基本上可以作為相對(duì)的化學(xué)分析方法。大多數(shù)的分析儀器都有很高的靈敏度，但是儀器也有損壞不準(zhǔn)確的適合，在現(xiàn)代社會(huì)，科技的進(jìn)步速度越來越快，化學(xué)分析方法也慢慢變得更加現(xiàn)代化和智能化，從分析化學(xué)的可靠性和使用成本中來說，不能確切的說明哪種方法比哪種方法更好，化學(xué)分析有著合適的是使用范圍，它所需的工具價(jià)格也不昂貴，而儀器分析方法也不能離開化學(xué)分析的方法來進(jìn)行改正，所以儀器分析是無法代替化學(xué)分析方法的。在分析儀器的過程中，要選擇合適的儀器進(jìn)行配備是重要的問題。比如，某公司想要生產(chǎn)處高質(zhì)量的產(chǎn)品，就要先建立分析實(shí)驗(yàn)室，才能保障產(chǎn)品質(zhì)量安全，現(xiàn)在有部分企業(yè)因?yàn)橐恍┓治鰞x器價(jià)格比較高昂，貪圖小便宜，沒有經(jīng)過分析研究就上市，這就導(dǎo)致了現(xiàn)代社會(huì)中經(jīng)常出現(xiàn)的“食品安全事故”和“破壞環(huán)境”等問題。所以無論是從一些小的產(chǎn)品還是我們每天的衣食住行中，如果沒有這些分析，社會(huì)就無法進(jìn)步，科學(xué)就無法向前發(fā)[4]。
5結(jié)束語
關(guān)鍵詞：火焰噴涂；WC-12Co；耐腐蝕性；電化學(xué)腐蝕
1 概述
由于低碳鋼具有良好的機(jī)械性能，能夠應(yīng)用于各個(gè)行業(yè)的許多方面，因此，如何延長低碳鋼工件的使用壽命，降低腐蝕對(duì)低碳鋼的應(yīng)用有很大的影響，低碳鋼表面火焰噴涂就是其中的一種方法，由于環(huán)境的影響，低碳鋼表面火焰噴涂復(fù)合涂層的耐腐蝕性能就有一定的要求：涂層與基體間的結(jié)合強(qiáng)度要高。涂層易脫落，則使得涂層的壽命減小，涂層脫落后對(duì)基體的防腐蝕就消失了。由于火焰噴涂的火焰溫度范圍較大，能夠適應(yīng)各種溫度要求，能夠噴涂許多的合金粉末，操作簡單，能夠在許多環(huán)境下獨(dú)立完成，因此火焰噴涂廣泛應(yīng)用于低碳鋼表面加工。因此，文章對(duì)利用火焰噴涂技術(shù)在Q235低碳鋼表面制備了不同配比度的Ni基WC-12Co復(fù)合涂層，并對(duì)其結(jié)果進(jìn)行了研究和分析。
2 實(shí)驗(yàn)材料和方法
試驗(yàn)基體材料為Q235鋼，Q235是碳素結(jié)構(gòu)鋼，與舊標(biāo)準(zhǔn)GB700-79牌號(hào)中的A3、C3鋼相當(dāng)，是沿用俄羅斯TOCT的牌號(hào)。其鋼號(hào)中的Q代表屈服強(qiáng)度。Q235鋼是低碳鋼，由于其優(yōu)越的物理性能和化學(xué)性能使的它應(yīng)用于工業(yè)以及生活中的許多方面。在一般的情況下，這種鋼不需要經(jīng)過熱處理就直接進(jìn)行使用。噴涂材料為鎳基WC-12Co，將噴涂材料配比成含WC-12Co為10%，20%，30%的混合粉末進(jìn)行噴涂。
氧乙炔火焰噴涂槍是利用兩根導(dǎo)管，一根連接氧氣一根連接乙炔。粉末罐內(nèi)填裝混合均勻的噴涂粉末材料。利用氧和乙炔氣體的高速流動(dòng)使得材料粉末被吹到噴涂噴頭處，經(jīng)過火焰的加熱熔化或者半熔化，然后粉末顆粒擊打在涂層表面形成涂層。將配置好的粉末材料充分混合后放入粉末罐中，接通導(dǎo)氣管，先開氧氣讓槍體內(nèi)的空氣排凈后，打開乙炔。最后點(diǎn)燃即可進(jìn)行噴涂。
3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析
3.1 低碳鋼表面火焰噴涂復(fù)合涂層試樣的宏觀金相的分析
圖1顯示的是三種Ni基WC-12%Co涂層的截面在金相顯微鏡下形貌。通過觀察可以發(fā)現(xiàn)復(fù)合涂層與基體之間的過渡層很薄，經(jīng)過熱處理后熔化消失。復(fù)合涂層與基體結(jié)合良好沒有出現(xiàn)剝落的現(xiàn)象。涂層的致密度很高、涂層與基體是互相嵌合的結(jié)合方式。交界處不是平整的界面而是為波浪形不平整界面。界面干凈，沒有明顯顆粒物和氧化物夾雜，結(jié)合方式為機(jī)械咬合。涂層組織均勻，內(nèi)部沒有明顯裂紋和孔隙。可以看出雖然經(jīng)過火焰噴涂使得涂層的結(jié)構(gòu)更加緊密，但是仍然有許多細(xì)小的疏松的空洞，而且，WC含量越高涂層的結(jié)構(gòu)越緊密，而且由于火焰噴涂不好控制，使得涂層的性能無法得到最大保障，因此，涂層中可能會(huì)出現(xiàn)一些較大的空洞，使得涂層無法得到最優(yōu)的性能。
經(jīng)過火焰噴涂以后由于火焰的溫度較高使得基體發(fā)生了熱加工過程，基體的組織發(fā)生了變化，由圖1（d）結(jié)合圖（a/b/c）的涂層照片，可以發(fā)現(xiàn)涂層與基體之間的過渡層中有貝氏體，經(jīng)過火焰噴涂后，由于火焰的淬火作用使得基體的組織發(fā)生變化，組織的變化使得基體的性能也發(fā)生變化，基體的強(qiáng)度有所提高。由于組織的變化使得基體得到細(xì)晶強(qiáng)化使得基體的晶粒更加細(xì)小，結(jié)合更加緊密。能夠有效的減小晶間腐蝕的發(fā)生的速度，從而增強(qiáng)工件的耐腐蝕性。
3.2 耐電化學(xué)腐蝕的性能分析
由圖2中試樣的電化學(xué)腐蝕曲線的五個(gè)圖中可以發(fā)現(xiàn)隨著電位的不斷的增加，電流密度也發(fā)生了變化。自腐蝕電位E對(duì)于試件的腐蝕傾向起著決定性的作用，E為負(fù)數(shù)時(shí)，它的數(shù)值越大，試件的腐蝕傾向也就越大，當(dāng)E為正的數(shù)值時(shí)，它的結(jié)果與E為負(fù)數(shù)時(shí)的結(jié)果相反。自腐蝕電流I與金屬試樣的腐蝕速度成正比的關(guān)系，即隨著I的增大，試件的腐蝕速度也就越快，隨著I的減小，試件的腐蝕速度也就越慢。通過對(duì)比，可以發(fā)現(xiàn)30%WC-12Co的涂層的自腐蝕傾向最小，自腐蝕電流最小，它的耐腐蝕性能較高。
4 結(jié)論
（1）通過觀察涂層與基體的結(jié)合界面的微觀結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)涂層與基體的冶金結(jié)合緊密。
（2）比較三組涂層的微觀結(jié)構(gòu)，30%WC-12Co的涂層的裂縫、孔洞較少，具有較好的耐腐蝕性。
關(guān)鍵詞：分析化學(xué) 化學(xué)分析 儀器分析
分析化學(xué)是研究物質(zhì)化學(xué)組成的分析方法及有關(guān)理論的一門學(xué)科，主要的任務(wù)是確定物質(zhì)的化學(xué)成分即（由那些元素、離子、官能團(tuán)或化合物組成）的成分分析、結(jié)構(gòu)即（化學(xué)結(jié)構(gòu)、晶體結(jié)構(gòu)、空間分布等）及物質(zhì)的主要含量的多少。在醫(yī)學(xué)高職高專的分析化學(xué)學(xué)習(xí)中，主要分兩大部分：化學(xué)分析與儀器分析。
分析化學(xué)作為高職高專醫(yī)學(xué)院校藥學(xué)、醫(yī)學(xué)檢驗(yàn)技術(shù)、衛(wèi)生檢驗(yàn)與檢疫專業(yè)必修的專業(yè)基礎(chǔ)課程，著重要學(xué)習(xí)的內(nèi)容是化學(xué)分析中的定量分析部分，幾乎占整個(gè)內(nèi)容的近三分之二的比重，即定量分析中四大滴定（酸堿滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法、氧化還原滴定法）的原理，主要解決包括滴定液的配制、標(biāo)定、滴定（即滴定過程中滴定曲線的繪制、滴定突躍分析、滴定終點(diǎn)的觀察、結(jié)果的計(jì)算、滴定誤差的分析等）。
儀器分析掌握的主要內(nèi)容為：以被測物質(zhì)的物理或物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)、需要借助特殊儀器的分析方法，不但要學(xué)會(huì)現(xiàn)代的儀器分析的原理與方法，更要熟練掌握這些儀器的規(guī)范的操作方法。
在現(xiàn)在的分析儀器中，配備相適應(yīng)的儀器分析是一個(gè)非常重要的部分。例如，一個(gè)企業(yè)要想生產(chǎn)出高質(zhì)量的產(chǎn)品，必須得有分析實(shí)驗(yàn)室，這樣才能保證產(chǎn)品的質(zhì)量，現(xiàn)在或多或少還有一小部分特別是一些小型企業(yè)的企業(yè)家認(rèn)為這些東西無所謂，因?yàn)橐话愕姆治鰞x器價(jià)格都比較昂貴。這就是為什么這些年來“食品安全事故，環(huán)境問題”等問題屢屢頻出的原因。故無論從一個(gè)小小的產(chǎn)品，還是到我們?nèi)粘Ｉ睿浴⒋⒆ ⑿校胶娇蘸教臁⒂钪嫣剿鞯雀叨祟I(lǐng)域，沒有這些分析儀器，科技無法進(jìn)步，文明就無法前行。
在科技水平先進(jìn)的一些國家在生物技術(shù)與食品分析中已基本采用儀器分析方法代替化學(xué)分析方法即手工操作的老方法，氣相色譜儀、氨基酸自動(dòng)分析儀、高效液相色譜儀、紫外分光光度計(jì)等均得到了普遍的應(yīng)用。
分析化學(xué)的研究，是方法和儀器的基礎(chǔ)研究和應(yīng)用研究并重。如今分析化學(xué)的研究工作方向明顯向應(yīng)用方面傾斜，而分析儀器則向微型化、智能化發(fā)展。微型化和智能化是分析儀器發(fā)展的主要方向，即“更小、更巧并帶有更好的軟件”。這不僅因?yàn)樗梢蕴岣咝剩?jié)省開支，實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化，而且排污少，是一種“綠色”技術(shù)。還可以做到便攜式，利于作現(xiàn)場監(jiān)測以至做成穿戴式、植入式儀器，便于隨時(shí)隨地觀測所要的信息。
隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，儀器分析為什么不能完全取代化學(xué)分析？
一、根據(jù)分析原理來分化學(xué)分析與儀器分析
化學(xué)分析：以物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法（歷史悠久，是分析化學(xué)的基礎(chǔ)，故又稱經(jīng)典分析方法）。
化學(xué)定性分析：根據(jù)反應(yīng)現(xiàn)象、特征鑒定物質(zhì)的化學(xué)組成。
化學(xué)定量分析：根據(jù)反應(yīng)中反應(yīng)物與生成物之間的計(jì)量關(guān)系測定各組分的相對(duì)含量。使用儀器、設(shè)備簡單，常量組分分析結(jié)果準(zhǔn)確度高，但對(duì)于微量和痕量（
儀器分析：以物質(zhì)的物理或物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法（光化學(xué)、電化學(xué)、熱、磁、聲等）。
二、化學(xué)分析與儀器分析的相同點(diǎn)
兩者都可以定性或定量的分析方法。化學(xué)分析法一般作為常量分析即含量較高的分析方法，準(zhǔn)確度較高，一般可達(dá)到千分之幾左右；而儀器分析方法一般作為微量、痕量分析即含量相對(duì)較低的分析方法，準(zhǔn)確度不高，一般要高于百分之五及以上等，一般的常量分析是無法使用的。
三、化學(xué)分析與儀器分析的不同點(diǎn)
化學(xué)分析和儀器分析的適用范圍不同：化學(xué)分析主要適用于被測分析物含量在常量或半微量中的組分的測定，化學(xué)分析的準(zhǔn)確度較好，但是精密度不好，即對(duì)常量或半微量組分可以準(zhǔn)確測出其含量；但是對(duì)于微量組分效果較差甚至不能檢出，其誤差范圍較小，通常要求控制在0.1%以內(nèi)；而儀器分析主要用于微量甚至是痕量組分的分析，儀器分析準(zhǔn)確度較差，但精密度很好，可以定性或定量地測出微量組分，但誤差范圍較大，在1%左右或更大。
例如，某一樣品要求檢測的組分在被檢測物中含量是90%，那么檢測的誤差要求在1%左右就比較大了，即檢出89%-91%，而要求誤差0.1%左右就比較合理，即檢出89.9%-90.1%，此時(shí)適用化學(xué)分析；使用儀器分析顯然誤差很大。而對(duì)于測定某一樣品含量在0.1%左右的組分，誤差1%左右就可以，即檢出0.09%-0.11%，而要求誤差在0.1%則就沒有這個(gè)必要，即檢出0.099%-0.101%，此時(shí)便適用儀器分析。
四、儀器分析方法相對(duì)于化學(xué)分析方法的特點(diǎn)以及兩者的關(guān)系
儀器分析：主要用于進(jìn)行微量、超微量分析。主要有以下特點(diǎn)：快速、靈敏，所需試樣量少，操作簡便、分析速度較快、但相對(duì)誤差較大，準(zhǔn)確度就較差，故只能適于微量、痕量組分的分析。但兩者并不是孤立的，還是有密切聯(lián)系的。
首先，現(xiàn)代儀器分析方法是建立在經(jīng)典化學(xué)分析方法基礎(chǔ)上發(fā)展起來的，一般的儀器分析方法所用的樣品的前處理都要用化學(xué)分析的方法，儀器分析方法一般可以理解為相對(duì)的化學(xué)分析方法，因?yàn)橛脙x器分析方法測定樣品時(shí)一般都要用標(biāo)準(zhǔn)溶液來校對(duì)的，而標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定本身就是化學(xué)分析的范疇。
其次，隨著科技的飛速發(fā)展，化學(xué)分析方法也逐漸實(shí)現(xiàn)現(xiàn)代化和自動(dòng)化，化學(xué)分析有自己的應(yīng)用范圍，所用的儀器價(jià)格上比較低廉，而儀器分析方法也需要化學(xué)分析方法來校正，儀器分析方法是不可能替代化學(xué)分析方法的。
總之，化學(xué)分析方法和儀器分析方法是分析化學(xué)中的兩大重要分支，兩者各有所長，各有所能，相輔相成，缺一不可。
參考文獻(xiàn)：
尚爽.淺談分析化學(xué)中兩大重要分支――化學(xué)分析和儀器分析[J].中國科技縱橫，2014（2）.
作者簡介：
關(guān)鍵詞:化學(xué)需氧量;環(huán)境監(jiān)測;綜述
化學(xué)需氧量(COD)是評(píng)價(jià)水體污染的重要指標(biāo)之一。COD測定的主要方法有高錳酸鹽指數(shù)法(GB11892-89)和重鉻酸鉀氧化法(GTB11914-89)。高錳酸鹽指數(shù)法適用于飲用水、水源水和地面水的測定。重鉻酸鉀氧化法(CODCr)適用于工業(yè)廢水、生活污水的測定,但此法要消耗昂貴的硫酸銀和毒性大的硫酸汞,造成嚴(yán)重的二次污染,且加熱消解時(shí)間長、耗能大,缺點(diǎn)十分明顯,已不適應(yīng)我國環(huán)境保護(hù)發(fā)展的需求。為此,人們從不同方面進(jìn)行了改進(jìn)。
1標(biāo)準(zhǔn)法的改進(jìn)
1.1消解方法的改進(jìn)
為縮短傳統(tǒng)的回流消解時(shí)間,早期進(jìn)行的工作包括密封消解法、快速開管消解法、替代催化劑的選擇等;近期的工作主要包括采用微波消解法、聲化學(xué)消解法、光催化氧化法等新技術(shù)。
1.1.1替代催化劑的研究重鉻酸鉀法所用的催化劑Ag2SO4價(jià)格昂貴,分析成本高。因此,畢業(yè)論文研究Ag2SO4的替代物,以求降低分析費(fèi)用有一定的實(shí)用性。如以MnSO4代替Ag2SO4是可行的,但回流時(shí)間仍較長。Ce(SO4)2與過渡金屬混合顯示出很好的協(xié)同催化效應(yīng),如以MnSO4-Ce(SO4)2復(fù)合催化劑代替Ag2SO4[1],測定廢水COD,不但可降低測定費(fèi)用,還可降低溶液酸度和縮短分析時(shí)間,與重鉻酸鉀法無顯著差異。
1.1.2微波消解法如微波消解無汞鹽光度法測定COD;微波消解光度法快速測定COD;無需使用HgSO4和Ag2SO4測定COD的微波消解法;氧化鉺作催化劑微波消解測定生活污水COD等。Ramon[2]等采用聚焦微波加熱常壓下快速消解測定COD。
與標(biāo)準(zhǔn)回流法相比,微波消解時(shí)間從2h縮短到約10min,且消解時(shí)無需回流冷卻用水,耗電少,試劑用量大大降低,一次可完成12個(gè)樣品的消解,減輕了銀鹽、汞鹽、鉻鹽造成的二次污染[3]。專著[4]對(duì)此作了較全面的總結(jié)。
1.1.3聲化學(xué)消解法盡管微波消解時(shí)間短,但消解完后要等消解罐冷卻至室溫仍需一定時(shí)間。而超聲波消解方便,設(shè)備簡單,且不受污染物種類及濃度的限制,近年來已有一些應(yīng)用研究[5]。鐘愛國[6]使用自制的聲化學(xué)反應(yīng)器對(duì)不同水樣進(jìn)行了聲化學(xué)消解試驗(yàn),提高了分析效率,減少了化學(xué)試劑用量,COD測定范圍150mg·L-1～2000mg·L-1,標(biāo)準(zhǔn)偏差≤615%,加標(biāo)回收率96%～120%。超聲波消解時(shí),超聲波輻射頻率和聲強(qiáng)是兩個(gè)重要的影響因素。試驗(yàn)表明,超聲波輻射標(biāo)準(zhǔn)水樣30min時(shí),低頻(20kHz)、適當(dāng)高的聲強(qiáng)(80W·cm-2)有利于水樣的完全消化。
1.1.4光催化氧化法紫外光氧化快速、高效,在常溫常壓下進(jìn)行,不產(chǎn)生二次污染,因此對(duì)水和廢水分析的優(yōu)勢(shì)特別突出。近幾年來,半導(dǎo)體納米材料作為催化劑消除水中有機(jī)污染物的方法已引起了人們的廣泛關(guān)注。當(dāng)用能量等于或大于半導(dǎo)體禁帶寬度(312eV)的光照射半導(dǎo)體時(shí),可使半導(dǎo)體表面吸附的羥基或水氧化生成強(qiáng)氧化能力的羥基自由基(·OH),從而使水中的有機(jī)污染物氧化分解。艾仕云等[7]提出納米ZnO和KMnO4協(xié)同氧化體系,并據(jù)此建立了測定COD的方法,所得結(jié)果的可靠性和重現(xiàn)性與標(biāo)準(zhǔn)法相當(dāng)。他們還使用K2Cr2O7氧化劑、納米TiO2光催化劑測定COD[8]。通過光催化還原K2Cr2O7生成的Cr3+濃度變化,可以獲得樣品的COD值。但反應(yīng)仍需恒溫?cái)嚢?反應(yīng)液需離心過濾。操作煩瑣,且不能在線快速分析。
1.2測定方法的改進(jìn)
1.2.1分光光度法分光光度法測定COD是在強(qiáng)酸性溶液中過量重鉻酸鉀氧化水中還原性物質(zhì),Cr6+還原為Cr3+,英語論文利用分光光度計(jì)測定Cr6+或Cr3+來實(shí)現(xiàn)COD值測定。Inaga等以Ce(SO4)2作氧化劑,加熱反應(yīng)后測定吸光度,計(jì)算出COD值。Konno使用自制的比色計(jì)與PC機(jī)相聯(lián)測定COD,所得結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)法基本一致。光度法測得COD值快速、準(zhǔn)確、成本低等。目前,國內(nèi)外不少COD快速測定儀均是基于光度法原理。如美國HACH公司制造的COD測定儀是美國國家環(huán)保局認(rèn)可的COD測量方法。
1.2.2電化學(xué)分析法
(1)庫侖法庫侖法是我國測定COD的推薦方法,該法利用電解產(chǎn)業(yè)的亞鐵離子作庫侖滴定劑進(jìn)行庫侖滴定,根據(jù)消耗的電量求得剩余K2Cr2O7量,從而計(jì)算出COD。廣州怡文科技有限公司和中國環(huán)境監(jiān)測總站研制的EST22001COD在線自動(dòng)監(jiān)測儀,采用庫侖滴定原理,測量范圍5mg/L～1000mg/L;測量時(shí)間30min～60min,測量誤差≤±5%FS;重復(fù)誤差≤±3%FS,與手動(dòng)分析具有很好的相關(guān)性。
(2)電解法此法既不外加氧化劑,也不加熱消解水樣,而是利用電化學(xué)原理直接測量水中有機(jī)物的含量,是COD測定方法的突破。方法原理基于特殊電極電解產(chǎn)生的羥基自由基(·OH)具有很強(qiáng)的氧化能力,可同步迅速氧化水中有機(jī)物,較難氧化的物質(zhì)(如煙酸、吡啶等)也均能被·OH氧化。羥基自由基被消耗的同時(shí),工作電極上電流將產(chǎn)生變化。當(dāng)工作電極電位恒定時(shí),電流的變化與水中有機(jī)物的含量成正比關(guān)系,通過計(jì)算電流變化便可測量出COD值。作者在這方面作了一些探索工作,取得了初步的結(jié)果[9,10]。由于水樣不需消解,極大縮短了分析流程,還克服了傳統(tǒng)方法中“二次污染”的問題。目前,這類儀器代表產(chǎn)品是德國LAR公司的Elox100A型COD在線自動(dòng)監(jiān)測儀h[11]。儀器測量范圍從1mg/L～10000mg/L,最大可到100000mg/L,測量周期2min～6min。此儀器在歐美各國已得到較廣泛的應(yīng)用,在我國也獲得國家質(zhì)量監(jiān)督檢疫總局計(jì)量器具型式批準(zhǔn)證書。
(3)其他電化學(xué)分析法Dugin[12]提出以Ce(SO4)2為氧化劑,利用pH電極和氧化還原電極直接測定電勢(shì)從而測定COD值的方法。Belius2tiu[13]以兩種不同的玻璃電極組成電池,通過直接測定電池電動(dòng)勢(shì),對(duì)水樣中COD值進(jìn)行測定。趙亞乾[14]以一定比例的反應(yīng)溶液回流10min后,冷卻稀釋,用示波器指示終點(diǎn)進(jìn)行示波電位滴定測定COD。
Westbroek等[15]提出Pt-Pt/PbO2旋轉(zhuǎn)環(huán)形圓盤電極多脈沖電流分析法,通過電化學(xué)方法產(chǎn)生強(qiáng)氧化劑,碩士論文有機(jī)污染物在圓盤電極表面直接氧化或與產(chǎn)生的氧化物質(zhì)反應(yīng)而間接被轉(zhuǎn)化。伏安計(jì)時(shí)電流法和多脈沖計(jì)時(shí)電流法測COD,可在幾秒中獲得結(jié)果,而且可以在線監(jiān)測。形成的強(qiáng)氧化媒介可使工作電極表面保持清潔。但方法檢測限較高,不適合地表水或輕度污染水的測定。但德忠等[16]提出混合酸消解和單掃描極譜法快速測COD的方法。該法基于用單掃描極譜法測定混合酸(H3PO4-H2SO4)消解體系中過量的Cr6+,從而間接測定COD。混合酸消解回流時(shí)間只需15min。Venkata等[17]使用示差脈沖陽極溶出伏安法(DPASV)進(jìn)行電化學(xué)配位滴定確定有機(jī)金屬絡(luò)合物的絡(luò)合能力,從而測定COD。
.2.3化學(xué)發(fā)光法根據(jù)重鉻酸鉀消解廢水后其最終還原產(chǎn)物Cr3+濃度與COD值成正比關(guān)系,以及在堿性條件下,Luminol-H2O2-Cr3+體系產(chǎn)生很強(qiáng)的化學(xué)發(fā)光的原理,文獻(xiàn)[18,19]提出一種用光電二極管做檢測器測定水體化學(xué)需氧量的新方法。
1.2.4紫外吸收光譜法紫外吸收光譜法是通過測量水樣中有機(jī)物的紫外吸收光譜(一般用254nm波長),直接測定COD。已有工作表明,不少有機(jī)物在紫外光譜區(qū)有很強(qiáng)的吸收,在一定的條件下有機(jī)物的吸光度與COD有相關(guān)性,利用這種相關(guān)性可直接測定COD。這種方法不像COD、總有機(jī)碳(TOC)方法那樣明確,但在特定水體中有極高的相關(guān)性,也能真實(shí)反映有機(jī)物含量。基于紫外吸收原理測定COD的儀器已有生產(chǎn)。這類方法均不需添加任何試劑、無二次污染、快速簡單,但前提條件是水質(zhì)組成必須相對(duì)穩(wěn)定。此方法在日本已是標(biāo)準(zhǔn)方法,但在歐美各國尚未推廣應(yīng)用,在我國尚需開展相關(guān)的研究。
2自動(dòng)在線分析技術(shù)
流動(dòng)分析(FA)用于水樣COD的測定可將樣品消解和測定實(shí)現(xiàn)一體化,留學(xué)生論文使整個(gè)過程實(shí)現(xiàn)在線化、自動(dòng)化。Korinaga[20]提出以Ce(SO4)2為氧化劑,采用空氣整段間隔連續(xù)流動(dòng)分析法對(duì)環(huán)境水樣中的COD進(jìn)行測定,采樣頻率達(dá)90次/h,但需特制的閥,且管長達(dá)18m。陳曉青等[21]提出測定COD的流動(dòng)注射停流法,系統(tǒng)以微機(jī)控制蠕動(dòng)泵的啟停,并記錄分光光度計(jì)檢測到的信號(hào)。由于停流技術(shù)的引入,解決了慢反應(yīng)中樣品的過度分散問題。
Cuesta等[22]提出COD的微波消解火焰原子吸收光譜-流動(dòng)注射分析法。用微波加熱消解樣品,未被樣品中有機(jī)物質(zhì)還原的Cr6+保留在陰離子交換樹脂上,Cr6+經(jīng)洗脫后用火焰原子吸收光譜法測定。這種方法在檢測中沒有基體效應(yīng)的影響。
盡管流動(dòng)注射分析的優(yōu)勢(shì)突出,但仍免不了傳統(tǒng)加熱方式。為了提高在線消解效率,不得不加長反應(yīng)管或采用停留技術(shù),這又導(dǎo)致分析周期延長或低的采樣頻率。醫(yī)學(xué)論文微波在線消解效果雖好,但去除產(chǎn)生的氣泡使流路結(jié)構(gòu)復(fù)雜化。但德忠等[23]將流動(dòng)注射和紫外光氧化技術(shù)引入高錳酸鹽指數(shù)的測定中,建立了紫外光催化氧化分光光度法測定高錳酸鹽指數(shù)的流動(dòng)分析體系,并對(duì)多種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(葡萄糖、鄰苯二甲酸氫鉀、草酸鈉等)進(jìn)行了研究,反應(yīng)僅需約115min,回收率8310%～11110%,檢測限為016mg/L。用此方法成功測定了COD質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)(QCSPEX-PEM-WP)和英格蘭普利茅斯Tamar河水樣品。
Yoon-Chang[24]將光催化劑二氧化鈦鋪助紫外光消解與流動(dòng)分析技術(shù)聯(lián)用測定化學(xué)耗氧量,獲得了好的相關(guān)性。李保新等[25]把化學(xué)發(fā)光系統(tǒng)和流動(dòng)分析法結(jié)合測定高錳酸鹽指數(shù),有機(jī)物在室溫條件下發(fā)生化學(xué)氧化反應(yīng),KMnO4還原為Mn2+并吸附在強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂微型柱上,同時(shí)過量的MnO-
4通過微型柱廢棄。吸附在微型
柱上的Mn2+被洗脫出來使用H2O2發(fā)光體系檢測。若換用職稱論文重鉻酸鐘氧化劑,在酸性條件下,重鉻酸鉀還原生成的Cr(Ⅲ)催化Luminol-H2O2體系產(chǎn)生強(qiáng)的化學(xué)發(fā)光可測定COD。該方法已用于地表水樣COD的測定。
基于流動(dòng)技術(shù),綜合電化學(xué)技術(shù)、現(xiàn)代傳感技術(shù)、自動(dòng)測量技術(shù)、自動(dòng)控制技術(shù)、計(jì)算機(jī)應(yīng)用技術(shù)、現(xiàn)代光機(jī)電技術(shù)研制的COD在線監(jiān)測儀,一般包括進(jìn)樣系統(tǒng)、反應(yīng)系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)、控制系統(tǒng)四部分。進(jìn)樣系統(tǒng)由輸液泵、定量管、電磁閥、管路、接口等組成,完成對(duì)水樣的采集、輸送、試劑混合、廢液排除及反應(yīng)室清洗等功能;反應(yīng)系統(tǒng)主要有加熱單元或(和)反應(yīng)室,完成水樣的消解和的反應(yīng);檢測系統(tǒng)包括單片機(jī)(或工控機(jī))、時(shí)序控制和數(shù)據(jù)處理軟件、鍵盤和顯示屏等,完成在線全過程的控制、數(shù)據(jù)采集與處理、顯示、儲(chǔ)存及打印輸
參考文獻(xiàn):
[1]楊婭,艾仕云,李嘉慶等.用MnSO4-Ce(SO4)2協(xié)同催化快速測定COD的研究[J].重慶環(huán)境科學(xué),2003,25(11):30-31.
[2]RamonRamon,FranciscoValero,Manueldelvalle.Rapiddeterminationofchemicaloxygendemand[J].AnalyticachimicaActa,2003,491:9-109.
[3]但德忠,楊先鋒,王方強(qiáng),等.COD測定的新方法-微波消解法[J].理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè),1997,33(3):135-136.
[4]但德忠,分析測試中的現(xiàn)代微波制樣技術(shù)[M].成都:四川大學(xué)出版社,2003年.
[5]AntonioCanals,M.delRemedioHernandez.Ultrasound-assistedmethodfordeterminationofchemicaloxygendemand[J].AnalyticalandBioanalyicalChemistry,2002,374(6):1132-1140
[關(guān)鍵詞] 苯酚 電化學(xué)氧化 SnO2
1 引言
苯酚是一種生物難降解的有機(jī)物，也是當(dāng)前污水處理中影響廣泛、危害較大的污染物之一。電化學(xué)氧化技術(shù)因其能量效率高、便于自動(dòng)控制、利于環(huán)保等特點(diǎn)而成為極具發(fā)展前景的廢水處理技術(shù)之一。苯酚的電催化氧化效率取決于氧化電極的活性物質(zhì)，常見活性物質(zhì)有Pt [1~4]、Au[2，3]、Ag[4]和它們的合金如Ni-Nb-Pt-Sn[5]等。近來，鈦基金屬基體表面涂敷導(dǎo)電金屬氧化物電極，如氧化鉛、氧化釕等，具有重要的電催化特性，是用于處理污染物具有發(fā)展前景的電催化電極。但由于貴金屬電極的價(jià)格高昂，成為制約其推廣應(yīng)用的瓶頸。
本論文設(shè)計(jì)的炭載金屬氧化物復(fù)合電催化劑，提高了催化劑的電導(dǎo)與利用率，并從中研究苯酚在其表面上的電化學(xué)行為。
2 實(shí)驗(yàn)部分
2.1 實(shí)驗(yàn)儀器
CHI627b 電化學(xué)測試儀(中國) ; T6雙光束紫外可見分光光度計(jì)(北京普析通用儀器公司) ；IM6電化學(xué)工作站（德國）。
2.2 材料預(yù)處理
本實(shí)驗(yàn)采用Vulcan XC-72 炭黑(美國Cabot 公司)作為載體,研磨過300目篩,用0.02mol/L的NaOH溶液煮沸、過濾、洗滌，再用0.1M硝酸煮沸，用蒸餾水洗滌后備用。
鈦片分別用砂紙打磨、經(jīng)過堿洗除油、15%草酸刻蝕后備用。
2.3 電催化劑制備
計(jì)量稱取四氯化錫和三氯化銻（Sb 5wt%）溶于1M HCl中，再加入適量水和乙醇，超聲波震蕩5min，在35℃-40℃水浴下用1∶10的氨水調(diào)節(jié)至pH=0.7左右，制得二氧化錫膠體。按一定C、Sn比例稱取所需的預(yù)處理過的活性炭，加入到膠體溶液中。攪拌6個(gè)小時(shí)后，抽濾、洗滌至溶液中無氯離子，再進(jìn)行干燥。在氮?dú)夥毡Ｗo(hù)下，于500℃下熱處理半小時(shí)即得所需的電催化劑。
2.4 電極制備
將電催化劑、6%的PVDF溶液和異丙醇混合，配成0.01mg/uL異丙醇溶液，PVDF占催化劑量的10%，震蕩半個(gè)小時(shí)，使催化劑混合均勻。吸取2µl催化劑均勻地涂在處理過的鈦片上（0.25cm× 0.25cm），風(fēng)干后放入烘箱中于180℃下干燥半個(gè)小時(shí)，即得SnO2-C/Ti電極。
2.5電催化性能的評(píng)價(jià)
采用三電極體系，上述電極作為工作電極，鉑電極為對(duì)電極，飽和KCl的Ag/AgCl為參比電極，電解質(zhì)為109mg/L的苯酚+0.5M H2SO4溶液，用電化學(xué)分析儀進(jìn)行線性掃描（LSV）及循環(huán)伏安(CV)測試，無特殊說明，掃描速率均為50mV/s。
2.6 XRD測試
X’Pert MPD Pro.（荷蘭Philips公司）型X射線衍射儀，Cu Kα（Kα1=15.4056nm）為線源，在管電壓為40 kV、管電流為40 mA條件下做物相分析，掃描速度4°/min，步長為0.02。
3 結(jié)果與討論
3.1 相分析
圖1 SnO2-C催化劑的XRD譜圖
圖1為所合成的炭載SnO2催化劑的XRD圖，圖中在2θ為26.67、33.79、51.87處出現(xiàn)3個(gè)尖銳的峰，分別為SnO2的（110）、（101）和（211）晶面的衍射峰，對(duì)應(yīng)d值為3.34、2.64、1.76，與金紅石型SnO2的標(biāo)準(zhǔn)衍射峰對(duì)應(yīng)的理論d值3.35、2.64、1.76相吻合，這說明本實(shí)驗(yàn)方法所合成的樣品中，金屬氧化物的相態(tài)是四方晶系金紅石結(jié)構(gòu)SnO2。
3.2 線性掃描分析
圖2是SnO2-C/Ti系列電極在0.6V～1.2V之間的線性掃描圖，在0.75V與1.05V處是苯酚及其中間物的氧化峰。Sb摻雜后，苯酚的氧化峰電流明顯高于未摻雜的電極，這是由于摻雜一定濃度的Sb可減少n型半導(dǎo)體SnO2帶寬，提高電導(dǎo)率和電催化活性，有利于提高SnO2-C/Ti電極性能。
3.3 溫度的影響分析
對(duì)于電化學(xué)反應(yīng)而言，溫度的改變對(duì)催化性能影響很大。考慮到實(shí)際工作環(huán)境，本次實(shí)驗(yàn)溫度在293K～333K之間，苯酚的CV掃描如圖3所示。苯酚在二種電極的氧化峰電流（1.05V處）的對(duì)數(shù)(ln Ip)與1/T的關(guān)系曲線見圖4，從圖中可看到ln Ip與1/T存在很好的線性關(guān)系。對(duì)于SnO2-C/Ti電極，根據(jù)lnIp = C−Ea/RT，可計(jì)算得到苯酚氧化表觀活化能為10.01kJ•mol-1；對(duì)于SnO2(Sb) -C/Ti電極，計(jì)算得到苯酚氧化表觀活化能為9.01kJ•mol-1。這表明Sb摻雜有利于降低電化學(xué)氧化的活化能。
3.4 pH值的影響分析
pH值對(duì)電極的電催化性能具有一定的影響。圖5顯示苯酚的氧化峰電位隨著pH的上升而負(fù)移，峰電流上隨著pH的增大而減小。pH=0時(shí)，苯酚的氧化峰電流最大，pH=6的溶液中電流最小。當(dāng)pH=0.8、1.09、2時(shí)，峰電流變化不大。
3.5 掃描速率的影響
圖6顯示苯酚氧化峰電位隨著掃描速率的增大而正移，且峰的形狀保持不變，這表明反應(yīng)物種在SnO2(Sb)-C/Ti電極上發(fā)生吸附并累積。掃描速率范圍在1～50（mV•s-1）時(shí)，掃描速度的平方根（υ0.5）與峰電流存在很好的線性關(guān)系（見圖7）。該直線并未通過原點(diǎn)，表明苯酚氧化過程并非簡單的純擴(kuò)散控制過程或純吸附控制過程。由于炭的多孔結(jié)構(gòu)，苯酚氧化從電極表面到內(nèi)部存在著擴(kuò)散，而且直線的斜率是12.40µA/(mV-0.5s0.5)，這與受不可逆單電子電荷轉(zhuǎn)移步驟控制的斜率14.60µA/(mV-0.5s0.5)是基本一致的，這表明苯酚降解過程中速率控制步驟是單電子轉(zhuǎn)移控制步驟 [6,7]。
3.6 濃度對(duì)電極性能的影響
圖8顯示苯酚氧化峰電流隨著濃度的增大而增大，這是因?yàn)闈舛却罅耍瑓⑴c電化學(xué)反應(yīng)的分子就多了，總電流就變大，峰電流(Ip)
與濃度(C)的對(duì)數(shù)有較好的線性關(guān)系(見圖9)，根據(jù)公式dlgI/dlgC
圖9的直線斜率即為表觀反應(yīng)級(jí)數(shù)Z=0.85≈1，與目前的研究結(jié)果[8]相一致。
4 結(jié)論
所合成的電催化劑的主要相態(tài)為金紅石型SnO2。溫度與濃度的影響分析結(jié)果表明，苯酚氧化表觀反應(yīng)級(jí)數(shù)為1級(jí)，Sb的摻雜可以降低苯酚在電極上氧化的表觀活化能，從而提高電極的電催化性能。苯酚的氧化峰電位與峰電流隨這溶液pH值的變化而變化，苯酚在電極上的氧化過程并非簡單的純擴(kuò)散控制過程或純吸附控制過程。
參考文獻(xiàn)
[1] Lapuente R, Cases F, Garce P, Marallo′ n E, Va′zquez JL .A voltammetric and FTIRATR study of the electropolymerization of phenol on platinum electrodes in carbonate medium influence of sulfide[J]. Electroanal Chem 1998 ,451(1-2):163～171.
[2] Iotov PI, Kalcheva SV. Mechanistic approach to the oxidation of phenol at a platinum/gold electrode in an acid medium[J]. Electroanal Chem,1998, 442(1-2):19～26.
[3] Ureta-Zan˜atu MS, Bustos P, Diez MC, Mora ML, Gutie′rez C Electro-oxidation of chlorophenols at a gold electrode [J]. Electrochim Acta 2001,46(16):2545～2551.
[4] Jedral W, Merica SG, Bunce NJ. Electrochemical oxidation of chlorinated benzenes[J]. Electrochem Comm, 1999,1,(3-4):108-110.
[5] Sistiaga M, Pierna AR, Marzo FF, Altube A, Lorenzo A. Electrooxidation of phenol on amorphous Ni40Nb(1-x)/PtxSn alloys[J]. Appl Surf Sci 1998,133(1-2):124-128.
[6] Ureta-Zan˜ atu MS, Bustos P, Berrı′os C, Diez MC, Mora ML, Gutie′rez C. Electrooxidation of 2,4-dichlorophenol and other polychlorinated phenols at a glassy carbon electrode[J]. Electrochimica Acta 2002,47(15):2399-2406.
[關(guān)鍵詞]化工分析 化工生產(chǎn) 作用
中圖分類號(hào)：C35 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1009-914X（2016）22-0286-01
引言
化工分析是以分析化學(xué)的基本原理和方法為基礎(chǔ)，完成化工生產(chǎn)過程中化學(xué)成分監(jiān)測和化工產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)任務(wù)的一門學(xué)科。形象點(diǎn)說，就是通過分析產(chǎn)品的成分以及它的含量等，從而來判斷產(chǎn)品的質(zhì)量是否符合標(biāo)準(zhǔn)，它可以對(duì)產(chǎn)品起到監(jiān)督的作用。所以，化工分析對(duì)于化工生產(chǎn)過程非常重要，如果在化工生產(chǎn)中，沒有化工分析的話，那么生產(chǎn)出來的產(chǎn)品就沒有保障性，質(zhì)量也不一定能達(dá)到要求，如果生產(chǎn)出了不符合要求的產(chǎn)品，那么產(chǎn)品一旦上市就會(huì)發(fā)生很多問題，嚴(yán)重的可能會(huì)危及到消費(fèi)者的生命;另外，如果生產(chǎn)的產(chǎn)品被證明不合格，那么在這過程中用于生產(chǎn)的原材料都被浪費(fèi)，這會(huì)給企業(yè)帶來極大的經(jīng)濟(jì)損失，甚至那么就會(huì)影響到企業(yè)的生產(chǎn)，從而影響到一個(gè)企業(yè)的名譽(yù)。所以化學(xué)分析是在化工生產(chǎn)中起著非常重要的作用的。
1.化工分析的內(nèi)涵
化工分析就是分析化工生產(chǎn)中的原料、中間產(chǎn)品和成品品，根據(jù)分析方法所用手段，它主要分為化學(xué)分析和儀器分析兩大類。在化工生產(chǎn)過程中，通過化工分析，可以隨時(shí)發(fā)現(xiàn)在生產(chǎn)中的出現(xiàn)的一些問題，并及時(shí)給出調(diào)控方案，避免問題向嚴(yán)重的方向發(fā)展和惡化。下面筆者具體介紹化學(xué)分析和儀器分析的內(nèi)容及其主要特點(diǎn)。
（1）化學(xué)分析，是以物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)，通過已知物與待測物的化學(xué)關(guān)系，而測出未知物的各類和含量。。它又分為定性分析和定量分析兩種，較多應(yīng)用的是定量分析，如滴定分析、重量分析。化學(xué)分析法儀器簡單、結(jié)果準(zhǔn)確、應(yīng)用范圍廣泛。
（2）儀器分析，以物質(zhì)的物理性質(zhì)或物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)，通過精密儀器測定物質(zhì)的物理性質(zhì)或物理化學(xué)性質(zhì)而測定待測物含量。它又分為光化學(xué)分析、電化學(xué)分析、色譜分析、質(zhì)譜分析和熱分析。這些分析方法的分析過程需采用一些精密的儀器來完成。在儀器分析中，通常會(huì)用到的儀器有氣相色譜、液相色譜、質(zhì)譜儀等分析儀器，這些儀器的造價(jià)昂貴，但是其精密度高，通常可以準(zhǔn)確地判斷出某種物質(zhì)的存在與否。儀器分析與化學(xué)分析相比，具有很多優(yōu)點(diǎn)，不僅靈敏度高，而且其操作簡便、快速，結(jié)果準(zhǔn)確，可應(yīng)用于微量或痕量組分分析。缺點(diǎn)是成本太高了。
化學(xué)分析和儀器分析應(yīng)用方面，測量常量組分常用化學(xué)分析，測量微量或痕量組分時(shí)，則常用儀器分析。但儀器分析是依據(jù)化學(xué)分析為基礎(chǔ)的，隨著科學(xué)技術(shù)不斷加強(qiáng)和改進(jìn)，化學(xué)分析法也不斷在創(chuàng)新和改進(jìn)自己，爭取和儀器分析共同配合，從而達(dá)到更好的化工生產(chǎn)[1]。
2. 化工分析的作用
如上文所述，化工分析分為化學(xué)分析和儀器分析兩種方法，目的在于分析生產(chǎn)過程中的物質(zhì)的性質(zhì)以及它的量。此外，化工分析還可以根據(jù)其分析結(jié)果來指導(dǎo)整個(gè)生產(chǎn)過程，進(jìn)而有效管理化工生產(chǎn)。但是，化工分析最大的優(yōu)勢(shì)在于它可以減少生產(chǎn)過程中的能源消耗，有利于減少環(huán)境的污染，還可以提高產(chǎn)品的質(zhì)量，下面筆者就簡要說明一下這幾種作用發(fā)揮的好處。
2.1 于降低生產(chǎn)過程中的能源消耗
化工分析可以準(zhǔn)確具體地分析出在生產(chǎn)過程中的各種原料的用量，在生產(chǎn)過程就可以將原料進(jìn)行合理的利用，做到用多少配置多少，可以減少很多浪費(fèi)，節(jié)約成本，創(chuàng)造更大的利潤，為企業(yè)創(chuàng)造最大的效益[2]。同時(shí)，通過對(duì)化工生產(chǎn)中的原材料、半成品和成品的質(zhì)量進(jìn)行分析檢測，就可以在過程中控制這些不利因素，不必在產(chǎn)品生產(chǎn)出來之后再進(jìn)行檢測分析，這樣可以及時(shí)地提出調(diào)控和改進(jìn)措施，從而避免生產(chǎn)出不合格的產(chǎn)品，減少原材料的浪費(fèi)，提高生產(chǎn)效益。
2.2 有助于降低污染狀況
化工分析可以分析在生產(chǎn)過程中可能產(chǎn)生的廢水廢氣廢物，這樣就能夠?qū)⑽廴驹纯刂圃谝欢ǖ姆秶畠?nèi)，降低了污染面積。此外，它還可以避免發(fā)生火災(zāi)或者爆炸等災(zāi)難，對(duì)于生產(chǎn)工人的人身安全有保護(hù)作用。在最近幾年，有很多工廠由于各種原因發(fā)生了火災(zāi)或者爆炸事故，這是非常危險(xiǎn)的，不僅會(huì)造成人員的傷亡，還會(huì)把工廠的儀器設(shè)備毀于一旦。所以，化工分析在工廠的生產(chǎn)過程中起到了舉足輕重的作用。比如說，有一些造紙廠，為了盈利，不惜用一些非常劣質(zhì)的材料來進(jìn)行生產(chǎn)，在這過程中就會(huì)產(chǎn)生很多對(duì)環(huán)境有極大污染的物質(zhì)，而且他們并沒有利用化工分析來將污染控制下去，這就會(huì)給周圍的居民的生活環(huán)境造成很大的污染。
2.3 有助于提高產(chǎn)品的質(zhì)量
化工分析可以對(duì)化工產(chǎn)品進(jìn)行檢測，從而控制其中的一些有害成分，這不僅可以減少污染物，保護(hù)環(huán)境，還有助于提高產(chǎn)品的質(zhì)量。特別是在食品生產(chǎn)過程，很多對(duì)人體有危害的染色劑、防腐劑等等化學(xué)添加劑都會(huì)對(duì)人的身體造成危害，不過并不是不能將這些食品添加劑應(yīng)用到食品的生產(chǎn)加工過程，而是要將他們的量控制在一個(gè)人們可接受的范圍之內(nèi)，具體而言，如果某些添加劑可以合理利用到食品生產(chǎn)過程，那么可以在一定程度上給我國的食品生產(chǎn)產(chǎn)業(yè)帶來極大好處，它可以提高食品的色香味，讓人們享受到更美味的食品[3]。
3.充分發(fā)揮化工分析作用的具體措施
（1） 加強(qiáng)環(huán)保工作的力度。在化工生產(chǎn)的過程中，一定要加強(qiáng)環(huán)境保護(hù)的工作力度，要充分發(fā)揮化工分析的有效性，減少化工生產(chǎn)給環(huán)境帶來的危害。
（2）培養(yǎng)專業(yè)型人才。隨著我國科技的發(fā)展和進(jìn)步，我國在化學(xué)領(lǐng)域也取得了極大地進(jìn)展，所以專業(yè)型人才也越來越受到重視，為了適應(yīng)現(xiàn)代工業(yè)化化的需求，企業(yè)應(yīng)該重視專業(yè)人才的培養(yǎng)。通過專業(yè)性的化工分析人才培養(yǎng)，從而把我國的化工生產(chǎn)發(fā)展地越來越好。
4.結(jié)語[1]
綜上所述，化學(xué)工業(yè)對(duì)我國經(jīng)濟(jì)的發(fā)展起著尤為重要的作用，它是我國工業(yè)生產(chǎn)的支柱。只有充分重視化工分析對(duì)化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)所發(fā)揮的作用，才能將化學(xué)工業(yè)更好地應(yīng)用于經(jīng)濟(jì)發(fā)展和生產(chǎn)之中。因此，我國應(yīng)該加大對(duì)于化學(xué)工業(yè)的研發(fā)力度，發(fā)揮化工分析在化工生產(chǎn)中的“眼睛”作用，努力讓我國成為工業(yè)大國，同時(shí)也是經(jīng)濟(jì)節(jié)約型強(qiáng)國。
參考文獻(xiàn)
[1]趙寧.淺談化工分析在化工生產(chǎn)過程中的作用[J].中國石油和化工標(biāo)準(zhǔn)與質(zhì)量，2013， 07 （23） ：57-58.
